La commission est composée de 7 membres nommés par le Conseil d'Etat au début de chaque législature et pour la durée de celle-ci. Son secrétariat, son administration et son financement sont assurés par les services de l'Etat.
Les membres ne peuvent appartenir à des organes de personnes morales actives dans le secteur de la production, de la distribution, du transport ou du commerce de l'électricité, ni être sous contrat de prestations avec de telles personnes morales.
Ne peuvent notamment pas siéger au sein de la commission, les employés, les mandataires et autres conseillers techniques et juridiques des personnes morales précitées. Les bénéficiaires de rentes vieillesse ou invalidité en lien avec une ancienne activité au sein de telles personnes morales peuvent être membres de la commission.